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络合铁湿法脱硫
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唐山惠川环保科技有限公司是一家专业从事生物质炭化,生物质炭气联产设备,煤气脱硫，沼气脱硫，烟气脱硫脱硝,烟气脱白，各型号煤气发生炉、各类型燃烧器、窑炉环保改造等制造销售和服务的科技型企业。公司产品广泛应用于钢铁、陶瓷、建材、冶金、化工、有色金属、机械制造、家具制造、汽车制造等行业。公司产品不仅销往东北、华北、华南、华中、西部等全国各地,并远销东南亚及东亚各地。惠川公司与煤炭、大连理工大学、华北理工大学、河南工业大学、唐山学院等各大高校和科研院所建立下了产、学、研一体的合作机制。惠川环保公司自创立之日就肩负起了以环保为目标，以共赢为理念,以创新为动力，以质量为根本的发展己任,用持续研发的新技术来行业的不断进步和发展。努力使公司成为世界-流的环保技术集成商和整体解决方案提供商!公司主要由四大事业部组成，分别是脱硫脱硝事业部、生物质炭化事业部、热能工程事业部和自动化事业部。脱硫脱硝事业部主要从事煤气脱硫、沼气脱硫、烟气脱硫脱硝、烟气脱白等设备的设计和研发。生物质炭化事业部主要从事生物质炭化技术,连续式生物质炭化炉，生物质炭气联产等设备的设计研发。热能工程事业部主要从事各型号煤气发生炉的设计、生产、销售,各类型低氢燃烧器的设计研发和国内外品牌燃烧器代理销售，锅炉、窑炉等环保改造服务。自动化事业部主要从事工业控制自动化控制系统设计和维护服务。
详细信息
一、络合铁脱硫技术简介
络合铁法脱硫技术是一种以络合铁为催化剂的湿式氧化脱除硫化氢的方法，其特点是直接将H2S转变成元素S，处理后的H2S含量达到环保要求，是一种工艺简单、工作硫容高且环保无毒的新型脱硫技术，克服了传统脱硫工艺硫容量低、工艺复杂、副盐生成率高、环境污染严重等弊端，硫磺回收装置尾气可使硫磺回收率达到99.9%。
络合铁脱硫技术是具有自主知识产权的络合铁脱硫化氢成套技术，相对于其它络合铁脱硫技术，具有硫容量高、可橇装化、脱硫成本低、节能、运行稳定性高、投资低、对COS、硫醇有机硫脱除率高等优点。
二、 络合铁法脱硫技术的工艺原理
络合铁脱硫工艺为脱除硫化氢提供了一种恒温、低成本的运行方法。其化学反应原理是利用空气中的氧气氧化气相中的硫化氢，使硫化氢被氧化为单质硫。其化学反应方程式如式(1)：
H2S + 1/2O2 → H2O + S （1）
络合铁脱硫催化剂利用水溶液中络合铁离子的氧化还原性，使含硫化氢气体与含络合铁催化剂的水溶液（简称络合铁吸收剂，下同）进行气液相接触反应。该气液相接触反应首先通过水溶液的偏碱性，在气液接触时通过酸碱化学吸收将原料气中的硫化氢吸收进入水溶液；在水溶液中，利用高价络合铁离子的氧化性将硫化氢氧化成单质硫，络合铁离子被还原为低价络合亚铁离子。络合铁离子水溶液的吸收氧化反应方程式（2）～（5）如下：
水溶液吸收H2S气体：
H2S(g) + H2O(L)→H2S(L) + H2O(L) （2）
式中：（g）——气相，下同；
（L）——液相，下同
H2S电离：
H2S(L)→ H+ (L)+ HS-(L) （3）
高铁离子(Fe3+)氧化二价硫：
HS-(L)+ 2Fe3+(L) → 2Fe2+(L) + H+(L) + S↓ （4）
吸收氧化总反应方程式 (即方程式(2)，(3)，(4)叠加)
H2S(g) + 2Fe3+(L) → 2H+(L) + S↓+ 2Fe2+(L) （5）
水溶液中络合亚铁离子容易被氧气氧化，因此，将络合亚铁离子溶液直接与空气进行气液相接触反应，利用空气中的氧气将水溶液中的络合亚铁离子氧化为络合铁离子。络合亚铁离子水溶液的再生还原反应方程式（6）～（8）如下：
络合亚铁离子水溶液吸收氧气：
1/2O2 (g) + H2O(L) → 1/2O2 (L) + H2O(L) （6）
络合亚铁离子(Fe2+)再生反应：
1/2O2(L) + H2O(L) + 2Fe2+(L) → 2OH-(L) + 2Fe3+(L) （7）
再生还原总反应方程式 (即方程式（6），（7）叠加)
1/2O2(g) + H2O(L) + 2Fe2+(L) → 2OH-(L) + 2Fe3+(L) （8）
在总反应中，络合铁离子的作用是将吸收反应中产生的电子释放到再生反应中去，由于每一个单质硫的产生需要消耗两个铁原子，所以在反应过程中，至少提供两个铁原子。由此，铁离子是作为反应物。不过，在总反应中并不消耗铁离子，铁离子是作为硫化氢和氧气反应的催化剂。由于这种双重功能，铁离子络合物一般被定义为催化剂。
在络合铁脱硫工艺中，循环水溶液的pH值是一个非常重要的可变操作因素，因为水溶液可吸收H2S气体的总量取决于水溶液的pH值（反应方程式（2）、（3））。pH值是衡量水溶液酸碱度的一种方式，pH值为7代表水溶液是中性的，就是说既不呈酸性也不呈碱性；pH值在1～7代表水溶液是酸性的；pH值7～14代表水溶液是碱性的。反应方程式（2）和（3）的双向箭头表明反应处于平衡稳定状态，如果增加H+离子的浓度，反应将向左边进行，H2S能被水溶液吸收的总量减少。如果增加OH-离子的浓度，溶液中的H+将被中和形成水(OH- + H+ → H2O)，因此反应将向右边进行，H2S能被水溶液吸收的总量增加。
反应方程式（1）表明反应没有H+离子和OH-离子的净产物生成，所以水溶液的pH值不会产生变化。但是，副反应会释放H+离子，使得水溶液的pH值降低，最终导致水溶液吸收H2S总量减少。其中的一个副反应如反应方程式（9）所示，反应产生的硫代硫酸根(S2O32-)对脱硫工艺有益，它使得之前提到的螯合剂变得更加稳定，同时降低螯合剂的分解。
2HS-(L) + 2O2(L) →S2O32-(L) + H2O(L) （9）
当该反应与电离反应（方程式（3））相结合时，可以看出，随着硫代硫酸根(S2O32-)产生，H+离子生成净产物，使得水溶液的pH值降低。
由于处理的气相中含有二氧化碳(CO2)，尤其是在压力较高时，二氧化碳极易溶于水，会形成碳酸氢盐(HCO3-)和碳酸盐(CO32-)，随之发生副反应降低水溶液的pH值。反应方程式如（10）～（12）：
CO2 (g) + H2O (L) → H2CO3 (L) （10）
H2CO3 (L) → H+(L) + HCO3-(L) （11）
HCO3-(L) → CO32-(L) + H+ (L) （12）
为了稳定水溶液的pH值，需要在系统中加入氢氧化钠，它与二氧化碳的反应如式（13）～（15）：
CO2 (g) + H2O(L) → H2CO3(L) （13）
H2CO3(L) + 2NaOH (L)→ Na2CO3 (L)+ 2H2O(L) （14）
Na2CO3(L) + H2CO3 (L)→ 2NaHCO3(L) （15）
通常，较高的pH值能够提高反应效能，会促进硫代硫酸盐离子的形成，减少氧气的吸收，但也阻碍单质硫的凝聚；而过低的pH值会阻碍H2S气体的吸收。所以，控制pH值为8.0-9.0的弱碱性水溶液。
系统采用碱性络合铁催化剂的氧化还原性质，吸收酸性气中的H2S。H2S被络合铁直接氧化生成单质硫，络合铁转化为络合亚铁，然后向再生沉降槽鼓入空气，以空气氧化碱性吸收剂中的络合亚铁，使吸收剂中的络合亚铁转化为络合铁，再生回用。同时，在再生沉降槽对硫磺进行沉降分离形成硫磺浆，将硫磺浆送至脱水机中脱水形成硫磺饼。该法的特点是采用高硫容量的络合铁催化剂，不仅适用于高含硫的原料气处理，而且循环液量小，装置尺寸小，并可直接生成单质硫，不存在二次污染问题。
三、 络合铁法脱硫技术的特点
（1）络合铁催化剂，工艺处理过程简单，采用一步法处理工艺即可快速将硫化氢直接氧化为硫单质；对各种不同浓度的H2S，其脱硫后的H2S含量达到环保求，清除H2S效率高。
（2）系统的抗波动能力强。对于传统的脱硫装置，原料气中硫化氢含量波动较大时，会造成出口净化气的硫化氢含量波动很大，甚至超标。络合铁高硫容特性，其脱硫装置能自动处理以上波动情况，并不需要人为改变操作且不会影响脱硫率。
（3）络合铁催化剂选择性高，无副盐外排。在络合铁脱硫中，络合铁离子氧化硫化氢为硫磺，脱硫过程副反应少，药剂使用寿命长。
（4）脱硫工作液硫容量高。使用络合铁脱硫剂能显著降低循环液量，降低设备尺寸，减少投资和操作成本。
（5）设备尺寸小，可有效实现橇装化。由于工作硫容量高，设备小，可有效实现橇装化，非常适合小项目的橇装化要求。
（6）催化剂的安全性高，系统所采用的催化剂对环境及人体无毒无害，具有良好的环保效益。
络合铁法脱硫技术是一种以络合铁为催化剂的湿式氧化脱除硫化氢的方法，其特点是直接将H2S转变成元素S，处理后的H2S含量达到环保要求，是一种工艺简单、工作硫容高且环保无毒的新型脱硫技术，克服了传统脱硫工艺硫容量低、工艺复杂、副盐生成率高、环境污染严重等弊端，硫磺回收装置尾气可使硫磺回收率达到99.9%。
络合铁脱硫技术是具有自主知识产权的络合铁脱硫化氢成套技术，相对于其它络合铁脱硫技术，具有硫容量高、可橇装化、脱硫成本低、节能、运行稳定性高、投资低、对COS、硫醇有机硫脱除率高等优点。
二、 络合铁法脱硫技术的工艺原理
络合铁脱硫工艺为脱除硫化氢提供了一种恒温、低成本的运行方法。其化学反应原理是利用空气中的氧气氧化气相中的硫化氢，使硫化氢被氧化为单质硫。其化学反应方程式如式(1)：
H2S + 1/2O2 → H2O + S （1）
络合铁脱硫催化剂利用水溶液中络合铁离子的氧化还原性，使含硫化氢气体与含络合铁催化剂的水溶液（简称络合铁吸收剂，下同）进行气液相接触反应。该气液相接触反应首先通过水溶液的偏碱性，在气液接触时通过酸碱化学吸收将原料气中的硫化氢吸收进入水溶液；在水溶液中，利用高价络合铁离子的氧化性将硫化氢氧化成单质硫，络合铁离子被还原为低价络合亚铁离子。络合铁离子水溶液的吸收氧化反应方程式（2）～（5）如下：
水溶液吸收H2S气体：
H2S(g) + H2O(L)→H2S(L) + H2O(L) （2）
式中：（g）——气相，下同；
（L）——液相，下同
H2S电离：
H2S(L)→ H+ (L)+ HS-(L) （3）
高铁离子(Fe3+)氧化二价硫：
HS-(L)+ 2Fe3+(L) → 2Fe2+(L) + H+(L) + S↓ （4）
吸收氧化总反应方程式 (即方程式(2)，(3)，(4)叠加)
H2S(g) + 2Fe3+(L) → 2H+(L) + S↓+ 2Fe2+(L) （5）
水溶液中络合亚铁离子容易被氧气氧化，因此，将络合亚铁离子溶液直接与空气进行气液相接触反应，利用空气中的氧气将水溶液中的络合亚铁离子氧化为络合铁离子。络合亚铁离子水溶液的再生还原反应方程式（6）～（8）如下：
络合亚铁离子水溶液吸收氧气：
1/2O2 (g) + H2O(L) → 1/2O2 (L) + H2O(L) （6）
络合亚铁离子(Fe2+)再生反应：
1/2O2(L) + H2O(L) + 2Fe2+(L) → 2OH-(L) + 2Fe3+(L) （7）
再生还原总反应方程式 (即方程式（6），（7）叠加)
1/2O2(g) + H2O(L) + 2Fe2+(L) → 2OH-(L) + 2Fe3+(L) （8）
在总反应中，络合铁离子的作用是将吸收反应中产生的电子释放到再生反应中去，由于每一个单质硫的产生需要消耗两个铁原子，所以在反应过程中，至少提供两个铁原子。由此，铁离子是作为反应物。不过，在总反应中并不消耗铁离子，铁离子是作为硫化氢和氧气反应的催化剂。由于这种双重功能，铁离子络合物一般被定义为催化剂。
在络合铁脱硫工艺中，循环水溶液的pH值是一个非常重要的可变操作因素，因为水溶液可吸收H2S气体的总量取决于水溶液的pH值（反应方程式（2）、（3））。pH值是衡量水溶液酸碱度的一种方式，pH值为7代表水溶液是中性的，就是说既不呈酸性也不呈碱性；pH值在1～7代表水溶液是酸性的；pH值7～14代表水溶液是碱性的。反应方程式（2）和（3）的双向箭头表明反应处于平衡稳定状态，如果增加H+离子的浓度，反应将向左边进行，H2S能被水溶液吸收的总量减少。如果增加OH-离子的浓度，溶液中的H+将被中和形成水(OH- + H+ → H2O)，因此反应将向右边进行，H2S能被水溶液吸收的总量增加。
反应方程式（1）表明反应没有H+离子和OH-离子的净产物生成，所以水溶液的pH值不会产生变化。但是，副反应会释放H+离子，使得水溶液的pH值降低，最终导致水溶液吸收H2S总量减少。其中的一个副反应如反应方程式（9）所示，反应产生的硫代硫酸根(S2O32-)对脱硫工艺有益，它使得之前提到的螯合剂变得更加稳定，同时降低螯合剂的分解。
2HS-(L) + 2O2(L) →S2O32-(L) + H2O(L) （9）
当该反应与电离反应（方程式（3））相结合时，可以看出，随着硫代硫酸根(S2O32-)产生，H+离子生成净产物，使得水溶液的pH值降低。
由于处理的气相中含有二氧化碳(CO2)，尤其是在压力较高时，二氧化碳极易溶于水，会形成碳酸氢盐(HCO3-)和碳酸盐(CO32-)，随之发生副反应降低水溶液的pH值。反应方程式如（10）～（12）：
CO2 (g) + H2O (L) → H2CO3 (L) （10）
H2CO3 (L) → H+(L) + HCO3-(L) （11）
HCO3-(L) → CO32-(L) + H+ (L) （12）
为了稳定水溶液的pH值，需要在系统中加入氢氧化钠，它与二氧化碳的反应如式（13）～（15）：
CO2 (g) + H2O(L) → H2CO3(L) （13）
H2CO3(L) + 2NaOH (L)→ Na2CO3 (L)+ 2H2O(L) （14）
Na2CO3(L) + H2CO3 (L)→ 2NaHCO3(L) （15）
通常，较高的pH值能够提高反应效能，会促进硫代硫酸盐离子的形成，减少氧气的吸收，但也阻碍单质硫的凝聚；而过低的pH值会阻碍H2S气体的吸收。所以，控制pH值为8.0-9.0的弱碱性水溶液。
系统采用碱性络合铁催化剂的氧化还原性质，吸收酸性气中的H2S。H2S被络合铁直接氧化生成单质硫，络合铁转化为络合亚铁，然后向再生沉降槽鼓入空气，以空气氧化碱性吸收剂中的络合亚铁，使吸收剂中的络合亚铁转化为络合铁，再生回用。同时，在再生沉降槽对硫磺进行沉降分离形成硫磺浆，将硫磺浆送至脱水机中脱水形成硫磺饼。该法的特点是采用高硫容量的络合铁催化剂，不仅适用于高含硫的原料气处理，而且循环液量小，装置尺寸小，并可直接生成单质硫，不存在二次污染问题。
三、 络合铁法脱硫技术的特点
（1）络合铁催化剂，工艺处理过程简单，采用一步法处理工艺即可快速将硫化氢直接氧化为硫单质；对各种不同浓度的H2S，其脱硫后的H2S含量达到环保求，清除H2S效率高。
（2）系统的抗波动能力强。对于传统的脱硫装置，原料气中硫化氢含量波动较大时，会造成出口净化气的硫化氢含量波动很大，甚至超标。络合铁高硫容特性，其脱硫装置能自动处理以上波动情况，并不需要人为改变操作且不会影响脱硫率。
（3）络合铁催化剂选择性高，无副盐外排。在络合铁脱硫中，络合铁离子氧化硫化氢为硫磺，脱硫过程副反应少，药剂使用寿命长。
（4）脱硫工作液硫容量高。使用络合铁脱硫剂能显著降低循环液量，降低设备尺寸，减少投资和操作成本。
（5）设备尺寸小，可有效实现橇装化。由于工作硫容量高，设备小，可有效实现橇装化，非常适合小项目的橇装化要求。
（6）催化剂的安全性高，系统所采用的催化剂对环境及人体无毒无害，具有良好的环保效益。
