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全自动在线液相色谱法,对环境空气OVOCs的准确监测

时间:2023-09-15      阅读:462

OVOCs监测的重要性

含氧VOCs (Oxygenated VOCs, OVOCs),指含有氧化官能团的挥发性有机物,包含醛类,酮类,醇类,酸类等,大气中以醛酮类活性强。


大气中OVOCs来源十分丰富,包含人为源(例如:化石能源和生物质燃烧,工业排放,溶剂使用等)和植物排放等直接源,以及烃类有机物的经过大气光化学反应后的氧化中间产物。
近年来,越来越多的研究证实我国大气环境中OVOCs浓度较高,并且对臭氧生成的贡献高可达80%,二次有机气溶胶贡献高可达30%。
这主要是因为一方面, OVOCs可作为前体物,通过与自由基直接反应,参与光化学过程。另一方面,OVOCs还可以通过光解直接产生自由基,提升大气氧化性,这两方面作用加剧了二次大气污染物的生成。


EXPEC  2200 环境空气含氧类挥发性有机物自动监测系统由前处理仪、UV检测器、超高压二元泵等模块组成。基于全自动在线DNPH衍生-液相色谱技术,实现对13种(HJ 683-2014)/16种(HJ 1154-2020) 醛酮的高精度连续在线自动监测。解决传统气相色谱质谱监测手工比对误差过大,以及手工法监测背景值高和平行性差等问题。
仪器核心参数

测试条件

测试结果

系统特点

1、全自动DNPH衍生化-液相色谱法技术

实现至少13种醛酮OVOCs全自动监测

高精度自动洗脱定容和进样流程,精密度和准确度优于5%

2、DNPH吸附柱在线制备与纯化技术

可实现吸附小柱的在线制备,减少耗材使用

大幅减少吸附柱空白浓度,导致系统空白浓度和方法检出限大幅降低,并且远优于现有商品化吸附柱和手工采样方法

3、24h无盲点采样分析

“采样-洗脱进样-涂敷再生”三流路并行设计,实现三流路同步自动化进行

时间分辨率可调,短可实现30min连续无盲点监测

4、采用气标全流路质控

相较于液标-液相色谱质控方法,能够模拟实际外场环境采样,更加合理,保证数据结果准确

应用效果

通过创新的DNPH吸附柱在线制备和纯化技术,由EXPEC 2200 系统所制备再生的DNPH吸附柱,相比于其他厂家(数据来自本项目自行测试和文献 “司利国等,2019,环境化学”),有效降低小柱空白,50 L采样体积下甲醛、乙醛、丙酮等空白均降至0.1 ppb以下。

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通过对系统空白的降低和精密度的提升, EXPEC 2200可将13种醛酮物质方法检出限降低至0.1ppb以下,使得对于低浓度下的环境空气OVOC组分也能够较好检出和定量,大幅优于现有手工采样方法。

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标定系统准确性


EXPEC 2200 可采用全流程气标质控,质控结果更准确。在气标全流路质控情况下,部分醛酮类物质回收率达不到100%。而采用气标质控,更能准确反应待测物种的实际浓度。此外,在标定系统中,全流路管实现惰性化并伴热,降低吸附影响。

测试中发现,本标定系统所采用惰性化的混气管,可以有效减少丙酮和苯甲醛等吸附性较强物质的高浓度残留。另外,在本系统中实现了对标气加湿功能,标气湿度可调节,保障标定结果更能反映实际环境空气条件下的系统响应情况。

仪器间平行性和长期运行可靠性

为验证系统在实际监测环境下的表现,将两套样机在同一地点进行实际环境样监测比对。

比对结果显示,两套样机数据相近可比,趋势一致,解决了手工采样后实验室监测平行性较差的弊端。

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此外,还对长期开展环境监测的设备,进行每日2 ppb标样质控,结果显示在长期(半个月)运行情况下,仪器稳定性较好,仪器质控误差在均10%以内。

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