废机油废渣危险废物鉴别

中国科学院广州化学研究所分析测试中心

（一）腐蚀性鉴别

固体废物的腐蚀性是指单位或个人在生产、经营、生活和其他活动中所产生的固体、半固体废物和浓度溶液，其溶液或固体、半固体浸出液的ｐＨ小于等于２或大于等于１２．５。

直接用ｐＨ计测定溶液或固体、半固体浸出液的ｐＨ，根据其ｐＨ判断。

（二）急性毒性初筛

１．口服毒性半数致死量ＬＤ５０

口服毒性半数致死量ＬＤ５０是经过统计学方法得出的一种物质的单一含量，是可以使青年白鼠口服后，在１４ｄ内死亡一半的物质剂量。固体ＬＤ５０≤２００ｍｇ／ｋｇ，液体ＬＤ５０≤５００ｍｇ／ｋｇ时属于危险废物。

（１）危险废物急性毒性初筛实验方法———灌胃法

①样品的制备

浸出液制备：将样品１００ｇ置于三角瓶中，加入１００ｍＬ蒸馏水（即固液比为１∶１），在常温下静止浸泡２４ｈ，用滤纸过滤，滤液留待灌胃实验用。

②实验动物的选择

以体重１８～２４ｇ的小白鼠或２００～３００ｇ的大白鼠做实验动物。若是外购白鼠，必须在本单位饲养条件下饲养７～１０ｄ，选择活泼健康者做实验。实验前８～１２ｈ和观察期间禁食。

③灌胃工具

选用１ｍＬ或５ｍＬ的医用注射器，采用９号或１２号针头，去针头，磨光，弯曲成新月形。

④灌胃方法

对各组动物用经口灌胃法一次染毒。各剂量组的灌胃体积应相同，小鼠常用剂量为２０ｍＬ／ｋｇ体重，大鼠常用剂量为１０ｍＬ／ｋｇ体重。若一次给予剂量太大，也可在２４ｈ内分２～３次染毒（每次间隔４～６ｈ），但合并作为一次剂量计算。染毒后继续禁食３～４ｈ。

若采用分批多次染毒，根据染毒间隔长短，必要时可给动物一定量的食物和水。灌胃时用左手捉住小白鼠，使之尽量成垂直体位，右手持已吸取浸出液的注射器，将注射器缓慢插入小白鼠口内，推动注射器使浸出液徐徐进入小白鼠胃内。如图７-６所示。

⑤结果观察

观察期限一般不超过１４ｄ，但观察时间并非一成不变，要视动物中毒反应的严重程度、症状出现快慢和恢复期长短而定。若有死亡延迟迹象，可延长观察时间。如死亡率超过５０％，则可判定该废物为具有急性毒性的危险废物。

（２）注意事项

在将针头插入白鼠胃部后用注射器向外抽气，如无气体抽出说明到达胃部，即可进行灌胃。如注射器抽出大量气体，说明已进入肺部或器官，应拔出重插。如果注入后迅速死亡，则可能是传入胸腔或肺内。

２．皮肤接触毒性半数致死量ＬＤ５０

皮肤接触毒性半数致死量ＬＤ５０是使白兔的裸露皮肤持续接触２４ｈ，***可能引起这些实验动物在１４ｄ内死亡一半的物质剂量。ＬＤ５０≤１０００ｍｇ／ｋｇ时属于危险废物。

实验动物大鼠，也可选用豚鼠或家兔。实验动物体重要求范围分别为：大鼠２００～３００ｇ，豚鼠３５０～４５０ｇ，家兔２０００～３０００ｇ。
实验期间，为避免实验动物相互抓挠，应采用单笼喂养。

实验前２４ｈ，在实验动物背部正中线两侧剪毛或剃毛，仔细检查皮肤，要求完整无损，以免改变皮肤的通透性。去毛面积不应少于实验动物体表面积的１０％。实验动物随机分为４～５个剂量组。若使用水、植物油、凡士林、羊毛脂以外的赋形剂，则需设赋形剂对照组。豚鼠或大鼠每一剂量组（单性别）不少于５只；家兔每一剂量组（单性别）不少于４只。

选择适当方法固定好实验动物，将受试样品均匀涂布于实验动物的去毛区，并用油纸和两层纱布覆盖，再用无刺激性胶布或绷带加以固定，以保证受试样品和皮肤的密切接触，防止脱落和动物舔食受试样品。涂布４ｈ后取下固定物和覆盖物，用温水或适当的溶剂洗去皮肤上残留的受试样品。

观察并记录染毒过程和观察期内动物的中毒和死亡情况。观察期限一般为１４ｄ，全面观察中毒的发生、发展过程和规律，以及中毒特点和毒作用的靶器官。对死亡动物进行尸检。观察期结束后，处死存活动物并进行大体解剖，如有必要，进行病理组织学检查。

３．吸入毒性半数致死浓度ＬＣ５０

吸入毒性半数致死浓度ＬＣ５０是使雌雄青年白鼠连续吸入１ｈ，***可能引起这些实验动物在１４ｄ内死亡一半的蒸气、烟雾或粉尘的浓度。ＬＣ５０≤１０ｍｇ／Ｌ时属于危险废物。

实验动物健康成年小鼠（１８～２２ｇ）和大鼠（１８０～２２０ｇ），也可选用其他敏感动物。同性别实验动物个体间体重相差不得超过平均体重的２０％。实验前动物要在实验环境中至少适应３～５ｄ。

根据所选方法的要求，原则上应设４～５个剂量组，每组动物一般为１０只，雌雄各半。各剂量组间距大小以兼顾产生毒性大小和死亡为宜，通常以较大组距和较少量动物进行预试。如果受试样品毒性很低，也可采用***大*法，即用２０只动物（雌雄各半），采用５０００ｍｇ／ｋｇ剂量，如未引起动物死亡，可不再进行多个剂量的急性经口毒性实验。

实验前实验动物应禁食（一般１６ｈ左右），不限制饮水。若采用代谢率高的其他动物，禁食时间可以适当缩短。在染毒装置中，按照设计剂量浓度染毒１ｈ或４ｈ。染毒装置温度为（２２±２）℃，相对湿度３０％～７０％。染毒期间应禁食。

按设计规定的各浓度组将实验动物分别放入染毒柜中，启动通风系统和受试样品发生器，染毒柜每小时换气３～４次，染毒时，染毒柜内应确保至少有１９％的氧含量和均衡分配的染体。受试样品按规定浓度使动物连续吸入４ｈ，切断受试样品发生器，动物终止吸入染毒，继续通风１５ｍｉｎ，而后停止通风，取出动物进行观察。

注：一般情况下，为确保染毒柜内空气稳定，实验动物的体积不应超过染毒柜体积的５％。同时应注意防止受试样品爆炸。观察并记录染毒过程和观察期内动物的中毒和死亡情况，观察期限一般为１４ｄ。对死亡动物进行尸检。观察期结束后，处死存活动物并进行大体解剖，如有必要，进行病理组织学检查。

（三）浸出毒性鉴别

危险废物用硫酸硝酸浸取法进行预处理。按表７-５判断是否为危险废物。表中所列出的任何一种物质超标均表示该废物为危险废

（四）易燃性鉴别

危险废物易燃性鉴别包括闪点、易燃下限和易燃上限。闪点指在标准大气压（１０１．３ｋＰａ）下，液体表面上方释放出的与空气*混合后，可以被火焰或火花点燃的***低温度。易燃下限指可燃气体或蒸气与空气（或氧气）组成的混合物在点火后可以使火焰蔓延的***低浓度，以％表示。易燃上限指可燃气体或蒸气与空气（或氧气）组成的混合物在点火后可以使火焰蔓延的***高浓度。符合以上三个条件之一的均属于易燃性危险废物。

１．液态易燃性危险废物

闪点温度低于６０℃（闭口杯实验）的液体、液体混合物或含有固体物质的液体。

２．固态易燃性危险废物

在标准温度和压力（２５℃，１０１．３ｋＰａ）下因摩擦或自发性燃烧而起火，经点燃后能剧烈而持续地燃烧并产生危害的固态废物。

３．气态易燃性危险废物

在２０℃、１０１．３ｋＰａ状态下，在与空气的混合物中体积百分比≤１３％时可点燃的气体，或在该状态下，不论易燃下限如何，与空气混合，易燃范围的易燃上限与易燃下限之差≥１２％的气体。

（五）反应性鉴别

爆炸指在极短的时间内，释放出大量能量，产生高温，并放出大量气体，在周围形成高压的化学反应或状态变化的现象。爆轰是以冲击波为特征，以超音速传播的爆炸。冲击波传播速度通常能达到上千到数千米每秒，且外界条件对爆速的影响较小。

１．爆炸性鉴别

爆炸性鉴别主要包括以下三个方面：

（１）常温常压下不稳定，在无引爆条件下，易发生剧烈变化。

（２）标准温度和压力下（２５℃，１０１．３ｋＰａ），易发生爆轰或爆炸性分解反应。

（３）受强起爆剂作用或在封闭条件下加热，能发生爆轰或爆炸反应。

２．与水或酸接触产生或有体

（１）与水混合发生剧烈化学反应，并放出大量和热量。

（２）与水混合能产生足以危害人体健康或环境的有体、蒸气或烟雾。

（３）在酸性条件下，每千克***废物分解产生≥２５０ｍｇ***气体，或者每千克含硫化物废物分解产生≥５００ｍｇ硫化氢气体。

３．废弃氧化剂或有机过氧化物

（１）极易引起燃烧或爆炸的废弃氧化剂。

（２）对热、震动或摩擦极为敏感的含过氧基的废弃有机过氧化物。