水污染源在线监测系统数据有效性判别技术规范（试行）

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为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，实施污染源排放总量
监测，规范水污染源在线监测数据判别技术要求，制订本标准。
本标准规定了水污染源排水中化学需氧量（CODCr）、氨氮（NH3-N）、总磷（TP）、pH 值、温
度和流量等监测数据的质量要求，数据有效性判别方法和缺失数据的处理方法。
本标准适用于水污染源排水中化学需氧量（CODCr）、氨氮（NH3-N）、总磷（TP）、pH 值、温
度和流量等监测数据的有效性判别。
本标准为发布。
本标准为指导性标准。
本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。
本标准起草单位：上海市环境监测中心
本标准国家环境保护总局 2007 年07 月12 日批准。
本标准自 2007 年08 月 01 日起实施。
本标准由国家环境保护总局解释。

水污染源在线监测数据有效性判别技术规范
1 适用范围
1.1 本标准规定了水污染源排水中化学需氧量（CODCr）、氨氮（NH3-N）、总磷（TP）、pH 值、温
度和流量等监测数据的质量要求，数据有效性判别方法和缺失数据的处理方法。
1.2 本标准适用于水污染源排水中化学需氧量（CODCr）、氨氮（NH3-N）、总磷（TP）、pH 值、温
度和流量等监测数据的有效性判别。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB 6920 水质 pH 值的测定玻璃电极法
GB 7479 水质铵的测定纳氏试剂比色法
GB 7481 水质铵的测定水杨酸分光光度法
GB 11893 水质总磷的测定钼酸铵分光光度法
GB 11914 水质化学需氧量的测定重铬酸盐法
GB 13195 水质水温的测定温度计或颠倒温度计测定法
HBC 6-2001 环境保护产品认定技术要求化学需氧量（CODCr）水质在线自动监测仪
HJ/T 70 高氯废水 化学需氧量的测定氯qi校正法
HJ/T 96-2003 pH 水质自动分析仪技术要求
HJ/T 101-2003 氨氮水质自动分析仪技术要求
HJ/T 103-2003 总磷水质自动分析仪技术要求
HJ/T 104-2003 总有机碳（TOC）水质自动分析仪技术要求
HJ/T 191-2005 紫外（UV）吸收水质自动在线监测仪技术要求
HJ/T 355-2007 水污染源在线监测系统运行与考核技术规范

3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1
数据有效性
指从在线监测系统中所获得的数据经审核符合质量保证和质量控制要求，在质量上能与标准方法可
比。
3.2
自动分析仪
指化学需氧量（CODCr）在线自动监测仪、总有机碳（TOC）水质自动分析仪、紫外（UV）吸收
水质自动在线监测仪、pH水质自动分析仪、氨氮水质自动分析仪、总磷水质自动分析仪等自动分析仪
器。
4 数据质量要求
4.1 与标准方法可比
2
除流量外，运行维护人员每月应对每个站点所有自动分析仪至少进行1 次自动监测方法与实验室标
准方法的比对试验，试验结果应满足本标准的要求。
4.1.1 化学需氧量（CODCr）水质在线自动监测仪
以化学需氧量（CODCr）水质在线自动监测方法与实验室标准方法GB 11914 进行现场CODCr 实际
水样比对试验，比对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致。比对试验总数应不少于3 对，其中2 对实际水样比对试验相对误差（A）应满足HJ/T 355-2007 表1 规定的要求。实际水样比对试验相对误差（A）公式如下：

式中 A—实际水样比对试验相对误差；
Xn—第n 次测量值；
Bn—实验室标准方法的测定值；
n—比对次数。

4.1.2 总有机碳（TOC）水质自动分析仪
若将 TOC 水质自动分析仪的监测值转换为CODCr 时，用CODCr 的实验室标准方法GB 11914 进行
实际水样比对试验。对于排放高氯废水（氯离子浓度在1000～20000mg/L）的水污染源，实验室化学需氧量分析方法采用HJ/T 70。比对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致。比对试验总数应不少于3 对，其中2 对实际水样比对试验相对误差（A）应满足HJ/T XX-200X 表1 规定的要求。实际水样比对试验相对误差（A）公式如下：

式中 A—实际水样比对试验相对误差；
Xn—第n 次测量值；
Bn—实验室标准方法的测定值；
n—比对次数。
4.1.3 紫外（UV）吸收水质自动在线监测仪
若将紫外（UV）吸收水质自动在线监测仪的监测值转换为CODCr 时，用CODCr 的实验室标准方法
GB 11914 进行实际水样比对试验。对于排放高氯废水（氯离子浓度在1000～20000mg/L）的水污染源，实验室化学需氧量分析方法采用HJ/T 70。比对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致。比对试验总数应不少于3 对，其中2 对实际水样比对试验相对误差（A）应满足HJ/T 355-2007 表1 规定的要求。实际水样比对试验相对误差（A）公式如下：

式中 A—实际水样比对试验相对误差；
Xn—第n 次测量值；
Bn—实验室标准方法的测定值；
n—比对次数。

4.1.4 氨氮水质自动分析仪
分别以氨氮水质自动分析方法与实验室标准方法 GB 7479 或GB 7481 进行实际水样比对试验，比
对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致。比对试验总数应不少于3 对，其中2 对实际水样比对试验相对误差（A）应满足HJ/T 355-2007 表1 规定的要求。实际水样比对试验相对误差（A）公式如下：

式中 A—实际水样比对试验相对误差；
Xn—第n 次测量值；
Bn—实验室标准方法的测定值；
n—比对次数。
4.1.5 总磷水质自动分析仪
以总磷水质自动分析方法与实验室标准方法 GB 11893 进行实际水样比对试验，比对过程中应尽可
能保证比对样品均匀一致。比对试验总数应不少于3 对，其中2 对实际水样比对试验相对误差（A）应
满足HJ/T XX-200X 表1 规定的要求。实际水样比对试验相对误差（A）公式如下：

如上

4.1.6 pH 水质自动分析仪
pH 水质自动分析方法与标准方法GB 6920 分别测定实际水样的pH 值，实际水样比对试验误
差控制在±0.5pH 值。
4.1.7 温度
进行现场水温比对试验，以在线监测方法与标准方法GB 13195 分别测定温度，变化幅度控制在
±0.5℃。
4.2 质控样试验
运行维护人员每月应对每个站点所有自动分析仪至少进行1 次质控样试验，采用国家认可的两种
浓度的质控样进行试验，一种为接近实际废水浓度的质控样品，另一种为超过相应排放标准浓度的质控样品，每种样品至少测定2 次，质控样测定的相对误差不大于标准值的±10%。

5 校验
5.1 日常校验
每月除进行4.1、4.2规定的实际水样比对试验和质控样试验外, 每季还应进行现场校验，现场校验
可采用自动校准或手工校准。现场校验内容还包括重复性试验、零点漂移和量程漂移试验。
5.1.1 pH 值水质自动分析仪校验方法详见HJ/T 96-2003 第8 章。
5.1.2 化学需氧量（CODCr）水质在线自动监测仪校验方法详见HBC 6-2001。
5.1.3 总有机碳（TOC）水质自动分析仪校验方法详见HJ/T 104-2003 第9 章。
5.1.4 氨氮水质自动分析仪校验方法详见HJ/T 101-2003 第8 章。
5.1.5 总磷水质自动分析仪校验方法详见HJ/T 103-2003 第8 章。
5.1.6 紫外（UV）吸收水质自动在线监测仪校验方法详见HJ/T 191-2005 第7 章。
5.1.7 当仪器发生严重故障，经维修后在正常使用和运行之前亦应对仪器进行一次校验。
5.1.8 校验的结果应满足HJ/T 355-2007 表1 技术要求。
5.1.9 在测试期间保持设备相对稳定，作好测试记录和调整、校验、维护记录。
5.1.10 此处未提及的校验内容，参照相关仪器说明书要求执行。

5.2 重复性试验
除流量外，运行维护人员每季应对每个站点所有自动分析仪至少进行1 次重复性检查，结果应满足
4
本标准要求。
化学需氧量（CODCr）水质在线自动监测仪、总磷水质自动分析仪和氨氮水质自动分析仪的光度法6
次量程测定值相对标准偏差控制在±10％。总有机碳（TOC）水质自动分析仪和氨氮水质自动分析仪的
电极法6 次量程测定值的相对标准偏差控制在±5％。紫外（UV）吸收水质自动在线监测仪6 次量程测
定值的相对标准偏差控制在±4％。pH 水质自动分析仪测定pH＝4.00、pH＝6.86 和 pH＝9.86 标准液6
次，仪器所示的pH 值变化幅度控制在±0.1pH 值以内。