加盐萃取精馏是基于对溶盐精馏和萃取精馏2种精馏分离技术的优点融合而提出的，其理论基础是溶 盐精馏的盐效应理论和萃取精馏的溶剂选择性理论 。盐效应就是在相互平衡的两相体系中加入非挥发 性 的盐 ，改变混合物的沸点 、组分间的互溶度以及平衡组成等 ，使得各组分的活度系数发生改变，进而改变各组分的相对挥发度，改善分离效果 。盐效应机理可以解释为 ：微观上，盐在溶剂中解离为离子 ，产生电场，使得分子电子云流动性强 的组分能够富集在离子周围，增大了该组分与溶剂间的吸引力，改变了溶液中分子间的作用力 ；宏观上，盐的加入改变了组分的活度系数，使待分离组分间的相 对挥发度增大，从而使组分间的分离易于实现。萃取精馏则是利用溶剂对组分溶解 具有选择性来实现。溶剂的加入，能够使原有组分的相对挥发度按照分离要求的方向改变 ：在溶剂中溶解度较小的组分向汽相富集，而溶解度较大的组分富集在高沸点 的萃取溶剂中，这便提高了待分离组分间的相对挥发度，使沸点相近组分得以分离。加盐萃取精馏由于萃取溶剂中含有盐，而盐离子对溶液组分问的相对挥发度的改变要远大于萃取溶剂对溶液组分间的相对挥发度的改变，即盐效应大于溶剂效应 ，这就使得加盐萃取精馏与传统萃取精馏相比，萃取剂的用量大为降低，从而减少了设备投资和运行费用 ，有利于工业推广应用 。