一、原子吸收光谱法
 

　　原理：
 

　　原子吸收光谱法是基于从光源辐射出具有待测元素特征谱线的光，通过试样蒸气时被蒸气中待测元素基态原子所吸收，由辐射特征谱线光被减弱的程度来测定试样中待测元素含量的方法。
 

　　对于钙和镁，特定波长的光被钙、镁原子吸收后，根据吸光度与浓度的关系，可计算出钙镁的含量。
 

　　步骤：
 

　　样品前处理：将样品消解，转化为可被仪器测定的溶液状态。常见的消解方法有湿法消解(如使用强酸)、干法灰化等。
 

　　仪器调试：调整原子吸收光谱仪的参数，如波长(钙通常为 422.7nm、镁为 285.2nm)、灯电流、狭缝宽度等。
 

　　制作标准曲线：配制一系列不同浓度的钙、镁标准溶液，在相同条件下测定其吸光度，绘制标准曲线。
 

　　样品测定：将处理后的样品溶液注入原子吸收光谱仪，测定其吸光度，根据标准曲线计算出钙镁的含量。
 

　　优点：
 

　　灵敏度高，可检测低浓度的钙镁。
 

　　选择性好，能有效排除其他元素的干扰。
 

　　分析速度较快。
 

　　缺点：
 

　　仪器价格较高，维护成本也较高。
 

　　对样品前处理要求较高，操作相对复杂。
 

　　二、EDTA 络合滴定法
 

　　原理：
 

　　在一定的 pH 条件下，以铬黑 T 等为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液滴定样品中的钙镁总量。
 

　　EDTA 与钙、镁离子形成稳定的络合物，当指示剂颜色发生变化时，表示滴定终点到达。根据消耗的 EDTA 标准溶液的体积，计算出钙镁的含量。
 

　　步骤：
 

　　样品前处理：如溶解、过滤等，去除杂质。
 

　　调节 pH：通常将样品溶液的 pH 调节至 10 左右，以适合钙镁与 EDTA 的络合反应。
 

　　滴定：加入指示剂，用 EDTA 标准溶液进行滴定，直至溶液颜色由酒红色变为纯蓝色(钙镁总量测定)。如果要分别测定钙和镁，可以先在碱性条件下用 EDTA 滴定钙，然后加入镁离子释放剂(如三乙醇胺)，再在 pH 为 10 的条件下滴定镁。
 

　　计算：根据滴定消耗的 EDTA 标准溶液的体积和浓度，计算出钙镁的含量。
 

　　优点：
 

　　方法成熟，操作相对简单。
 

　　成本较低，不需要昂贵的仪器。
 

　　缺点：
 

　　滴定终点的判断可能存在一定的主观性。
 

　　对于复杂样品，可能存在干扰，需要进行适当的掩蔽处理。
 

　　三、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)
 

　　原理：
 

　　样品被引入电感耦合等离子体中，在高温下被激发，发射出特征光谱。通过检测钙、镁元素特定波长的发射强度，根据强度与浓度的关系，确定钙镁的含量。
 

　　步骤：
 

　　样品前处理：与原子吸收光谱法类似，进行消解等处理。
 

　　仪器调试：设置 ICP-OES 的工作参数，如射频功率、观测高度、进样速率等。
 

　　制作标准曲线：配制钙镁标准溶液系列，测定其发射强度，绘制标准曲线。
 

　　样品测定：将样品溶液引入仪器，测定发射强度，根据标准曲线计算钙镁含量。
 

　　优点：
 

　　可同时测定多种元素，分析效率高。
 

　　线性范围宽，准确性高。
 

　　缺点：
 

　　仪器价格较高。
 

　　对操作人员的技术要求较高。
 

　　四、X 射线荧光光谱法
 

　　原理：
 

　　样品受到 X 射线照射时，会产生特征 X 射线荧光。不同元素的荧光波长和强度不同，通过测量钙、镁元素的荧光强度，可以确定其含量。
 

　　步骤：
 

　　样品制备：通常将样品制成粉末压片或熔融片。
 

　　仪器校准：使用标准样品对 X 射线荧光光谱仪进行校准。
 

　　样品测定：将样品放入仪器中进行测量，得到钙镁元素的荧光强度。
 

　　数据处理：根据校准曲线和测量的荧光强度，计算出钙镁的含量。
 

　　优点：
 

　　分析速度快，可进行无损分析。
 

　　适合于固体样品的直接分析。
 

　　缺点：
 

　　对于低含量的元素检测灵敏度相对较低。
 

　　仪器价格昂贵，且需要专业的维护。