炉内脱硝
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炉内脱硝是指把已生成的NOX还原为N2,从而脱除烟气中的NOX,按治理工艺可分为湿法脱硝和干法脱硝。一些科研人员还开发了用微生物来处理NOX废气的方法。
由于从燃烧系统排放的烟气中的NOx,90%以上是NO,而NO难溶于水,因此对NOx的湿法处理不能用简单的洗涤法。炉内脱硝的原理是用氧化剂将NO氧化成NO2,生成的NO2再用水或碱性溶液吸收,从而实现脱硝。O3氧化吸收法用O3将NO氧化成NO2,然后用水吸收。该法的生成物HNO3液体需经浓缩处理,而且O3需要高电压制取,初投资及运行费用高。ClO2氧化还原法ClO2将NO氧化成NO2,然后用Na2SO3水溶液将NO2还原成N2。该法可以和采用NaOH作为脱硫剂的湿法脱硫技术结合使用,脱硫的反应产物Na2SO3又可作为NO2的还原剂。ClO2法的脱硝率可达95%,且可同时脱硫,但ClO2和NaOH的价格较高,运行成本增加。
炉内脱硝介绍
(1)原理
选择性催化还原炉内脱硝法脱硝是在催化剂存在的条件下,采用氨、CO或碳氢化合物等作为还原剂,在氧气存在的条件下将烟气中的NO还原为N2。可以作为炉内脱硝反应还原剂的有NH3、CO、H2,还有甲烷、乙烯、丙烷、丙稀等。以氨作为还原气的时候能够的NO的脱除效率高。炉内脱硝反应是氧化还原反应,因此遵循氧化还原机理或Mars-van Krevelen-type机理。 目前,学者已经在炉内脱硝反应的反应物是NO达成了一致,而不是NO2,并且O2参与了反应。
(2)炉内脱硝的催化剂种类
一类是Pt-Rh和Pd等贵金属类催化剂,通常以氧化铝等整体式陶瓷作为载体,较早布置的炉内脱硝系统中多采用这类催化剂,其对炉内脱硝反应有较高的活性且反应温度较低,但是缺点是对NH3有的氧化作用。因此在八、九十年代以后逐渐被金属氧化物类催化剂所取代,目前仅应用于低温条件下以及气燃烧后尾气中NOX的脱除。
二类是金属氧化物类催化剂,主要包括V2O5 (WO3)、Fe2O3、CuO、CrOx、MnOx 、MgO、MoO3、NiO等金属氧化物或其联合作用的混合物通常以TiO2、Al2O3、ZrO2、SiO2、活性炭(AC)等作为载体且这些载体通常主要作用是提供具有大的比表面积的微孔结构在炉内脱硝反应中所具有的活性小。当采用这一类催化剂时,通常以氨或尿素作为还原剂。反应机理通常是氨吸附在催化剂的表面,而NO的吸附作用很小。
第三类是沸石分子筛型,主要是采用离子交换方法制成的金属离子交换沸石。通常采用碳氢化合物作为还原剂。所采用的沸石类型主要包括Y-沸石、ZSM系列、MFI、MOR等,特别是Cu-ZSM-5,学者的工作较多。 这一类催化剂的特点是具有活性的温度区间较高,较高可以达到600℃。同时,这类催化剂也是目前学者的,但是工业应用方面还不多。