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衬底热度和重氢退火对ZnO Al地膜性能的莫须有

时间:2011-10-09      阅读:1846

 衬底热度和重氢退火对ZnO Al地膜性能的莫须有

  采纳射频磁控溅射法在石英玻璃衬底上制备了性能良好的通明导热ZnO:Al地膜,并钻研了衬底热度和重氢退火对地膜构造和光电性能的莫须有。后果表明,衬底加热量够改善地膜结晶品质和c轴择优取向,减小内应力,并普及其电学性能。经浓缩重氢退火后,500℃沉积的地膜电阻率由9.4×10-4Ω·cm减小到5.1×10-4Ω·cm,迁徙率由16.4cm2·V-1·s-1增大到23·3cm2·V-1·s-1,载流子深浅由4.1×1020cm-3普及到5.2×1020cm-3,地膜的可见光区均匀透射率仍达85%之上。禁带幅度随着衬底热度的升高和重氢退火而展宽。
  ZnO:Al地膜作为通明导热氧化物(TCO)地膜,存在与ITO相比较的优异光电特点,况且具备高热稳固性和化学稳固性、价钱低廉、原料药丰盛无毒、制备容易等劣势,已变成ITO的*代替资料,在呆滞预示器、发亮二极管、图像传感器以及月亮能电池组等上面有着宽泛利用。
  室温下制备的ZnO:Al地膜结晶性差,地膜外存在诸多缺点,重大莫须有其光电性能,经过适当的衬底加热和退火可无效改善地膜性能,满足利用的务求。B.Y.O等采纳重氢退火,失掉了电阻率8.3×10-4Ω·cm的ZnO:Al光电地膜。白文利用射频磁控溅射法在石英玻璃衬底上成长了存在良好光电性能的ZnO:Al地膜,并钻研了衬底加热和重氢退火对地膜性能的莫须有。1、试验步骤
  地膜在JGP500型超高真空磁控溅射仪上采纳射频磁控溅射的步骤制备,靶材为ZnO:Al陶瓷靶(2wt.%Al2O3),衬底采纳石英玻璃。制备前衬底顺次经盐酸*、无水乙清醇去离子水超声荡涤。零碎本底真空度为6×10-4Pa,溅射在高纯氩气(纯度99.99%)中继续,作业气压维持在0.5Pa,溅射功率为125W,衬底热度在室温至600℃之间调节。沉积前先对靶材继续15min的预溅射,去除靶材名义杂质。溅射后地膜在浓缩重氢中400℃热度下退火30min。利用BrukerD8Advance型X射线衍射仪对地膜继续构造综合,用ABIOSXP-1型踏步仪测试地膜薄厚,用SDY-5型四探针探测仪在室温下测试地膜方块电阻,用霍尔效应探测仪在室温下测得地膜的电阻率、载流子深浅以及霍尔迁徙率,地膜的透射率是用ShimadzuUV-2550型紫外-可见分光光度计测得。2、后果与探讨
2.1、结晶性能综合
  图1为相反衬底热度下沉积地膜的XRD图谱,图谱中涌现强(002)峰,表明地膜存在显然c轴择优取向。依据Scherrer公式算出相反衬底热度下沉积地膜的晶粒尺寸,随衬底热度升高到500℃晶粒由12.40nm增大到26.00nm,热度接续升高晶粒尺寸略有减小。后果表明衬底适当加热可使地膜晶化水平普及,晶粒长大,c轴择优取向更加显然。在定然衬底热度下,吸附粒子可失掉剩余能量沿名义和体内迁徙,晶核稳固成长,地膜结晶品质普及;但衬底热度过高,晶核成长过快,相反使结晶性能变差。
图1 相反衬底热度下沉积地膜的XRD图谱
  依据Bragger衍射方程算出c轴位置晶面间距d,并由此得出c轴晶格常数c(由纤锌矿构造特色可知c=2d)。再由应力公式:
σ=-453.6×10-9(c-c0)/c0(1)
  其中c0为ZnO规范粉末的布点常数0.5205nm,算出相反衬底热度下沉积地膜的内应力。后果表明室温成长的地膜c轴长短长于规范样品,地膜外存在压应力,随着衬底热度升高c轴缩短,压应力减小,这种变迁趋向和X.Y.Li等的钻研后果统一,体当初XRD图谱中即为(002)衍射峰的2θ随着衬底热度的升高而增大,但不胜于ZnO规范粉末的34.44°。高温时,地膜成长内中中产生的晶格缺点被钉扎,导致压应力。适当加热衬底可普及原子团迁徙率,缩小晶格缺点,使应力松弛。Al3+的离子半径(0.053nm)小于Zn2+的离子半径(0.072nm),衬底热度升高时c轴缩短,表明有更多的Al3+取代了Zn2+地位。
2.2、电学性能综合
图2 未退火地膜的电阻率、载流子深浅、霍尔迁徙率与衬底热度的关系  图3 400℃重氢退火对相反衬底热度沉积地膜电学性能的莫须有
  图3为400℃重氢退火对相反衬底热度制备地膜的电学性能的莫须有。退火后地膜电阻率上升,载流子深浅和霍尔迁徙率增大,电学性能普及。500℃沉积的地膜退火后电学性能,电阻率5.1×10-4Ω·cm,载流子深浅5.2×1020cm-3,霍尔迁徙率23.3cm2·V-1·s-1。高温沉积和低温沉积的地膜经400℃重氢退火后电学性能的变迁水平略有相反。室温沉积的地膜电阻率上升zui为显著,载流子深浅和霍尔迁徙率别离普及了493%和234%,低温沉积的地膜电阻率上升幅度不大。这可能是较低温度退火普及了室温沉积地膜的结晶性能,但对低温沉积地膜的结晶性能无显然莫须有。
  为了比拟重氢对地膜电学性能的莫须有,别离用N2气、Ar气在等同热度条件下对样品退火,后果N2气退火使电学性能变差,Ar气退火后电学性能无显然改善。这是所以ZnO:Al地膜制备内中中,Al2O3合成开释出的氧使不得迅速放散至大气,吸附在晶界处构成电子陷坑。一上面,吸附态氧拿获并生动电子,升高载流子深浅;另一上面,氧拿获电子后使晶界带阴电性,构成势垒,妨碍载流子静止,使霍尔迁徙率升高。重氢退火可使晶界处的氧解吸附,势垒升高,从而普及载流子深浅和霍尔迁徙率,改善地膜电学性能。N2气在退火内中中会吸附在地膜名义和孔洞中,并和Al构成AlNx,减小霍尔迁徙率和载流子深浅,招致地膜电学性能变差。
2.3、光透射性能综合
  图4为相反衬底热度下沉积地膜的紫外2可见透射光谱。地膜出现良好的透光性,zui高透射率可达92%,在可见光区的均匀透过率达85%之上,透射谱的稳定是由光在地膜与衬底界面之间的干预造成的。透射谱在近紫外区有一笔陡的吸引边,这与ZnO的间接带隙构造无关。ZnO为间接带隙半超导体,吸引系数α满足方程式:
(αhν)2=A(hν-Eg)(2)
  A是与资料无关的常数,Eg为禁带幅度,hν为光子能量,吸引系数α可由公式:
α=1/dln(1/T)(3)
  得出,d为地膜薄厚,T为透射率。作(αhν)2~hν关系曲线,其线性全体的延伸线与横轴的交点即为地膜的禁带幅度Eg值。所做曲线如图4的插图所示。后果表明,随着衬底热度的升高,地膜禁带幅度由3.39eV逐步增大到3.61eV,但当衬底热度胜于500℃后,禁带幅度又会变窄。这种变迁趋向和地膜的结晶性能及电学性能无关,结晶品质越好,电学性能越佳,禁带越宽。
图4 相反衬底热度下沉积地膜的透射光谱(插图为(αhν)2~hν关系曲线)  图5 400℃重氢退火对相反衬底热度沉积地膜禁带幅度的莫须有(插图为△Eg~n2/3关系图)
  图5所示为400℃重氢退火对相反衬底热度沉积地膜的禁带幅度的莫须有。退火后地膜禁带展宽。禁带展宽景象是由Burstain-Moss效应导致的,依据该实践,随着地膜中载流子深浅的增多,半超导体变成n型简并态,费密能级回升到导带中,价带中的电子须要更高的能量激起能力跃迁至导带中的高能级,比较于地膜的无效光学带隙被展宽了△Eg。关于n型半超导体,B-M效应导致的带隙展宽与载流子深浅之间的关系为:
  其中,h为普朗克常数,m*是电子在导带中的无效品质,n为载流子深浅。依据公式,△Eg与n2/3成反比。图5插图即为理论禁带展宽△Eg与载流子深浅n2/3的关系曲线,根本呈线性关系,与公式统一。后果表明试验制备的ZnO:Al地膜的禁带幅度变迁遵从Burstain-Moss效应。衬底热度升高、重氢退火均使载流子深浅增大,招致禁带展宽。3、论断
  用射频磁控溅射合议制备的ZnO:Al地膜存在六角纤锌矿构造,c轴择优取向显然,可见光区的均匀透射率达85%之上。衬底热度和重氢退火对地膜性能有显著莫须有,500℃制备的ZnO:Al地膜经400℃浓缩重氢退火30min后电阻率zui小,为5.1×10-4Ω·cm。室温沉积的ZnO:Al地膜结晶性差,膜外存在压应力。适当的衬底加热使地膜结晶品质普及,电学性能改善,透射频谱蓝移,禁带展宽。重氢退火使地膜电学性能普及的起因重要是重氢对吸附态氧的肃清。退火后地膜的可见光透射率无显然改观,禁带幅度由3.39eV~3.61eV展宽到3.65eV~3.74eV。禁带展宽景象和Burstain-Moss效应无关,载流子深浅增多,禁带展宽。
       
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