双碱法脱硫塔是采用钠基脱硫剂进行塔内脱硫，由于钠基脱硫剂碱性强，吸收二氧化硫后反应产物溶解度大，不会造成过饱和结晶，造成结垢堵塞问题。另一方面脱硫产物被排入池内用氢氧化钙进行还原，出的钠基脱硫剂再被打回脱硫塔循环使用。双碱法脱硫工艺降低了投资及运行费用，比较适用于中小型锅炉进行脱硫改造。
双碱法烟气脱硫技术是利用氢氧化钠溶液作为启动脱硫剂，配制好的氢氧化钠溶液直接打入脱硫塔洗涤脱除烟气中SO2来达到烟气脱硫的目的，然后脱硫产物经脱硫剂池还原成氢氧化钠再打回脱硫塔内循环使用。脱硫工艺主要包括5个部分：(1)吸收剂制备与补充；(2)吸收剂浆液喷淋；(3)塔内雾滴与烟气接触混合；(4)池浆液还原钠基碱；(5)石膏脱水处理。
双碱法烟气脱硫工艺同石灰石/石灰等其他湿法脱硫反应机理类似，主要反应为烟气中的SO2先溶解于吸收液中，然后离解成H+和HSO3-；使用Na2CO3或NaOH液吸收烟气中的SO2，生成HSO32-、SO32-与SO42-，反应方程式如下：
一、脱硫反应：
Na2SO3 + SO2NaSO3 + CO2（1）
2NaOH + SO2Na2SO3 + H2O（2）
Na2SO3 + SO2 + H2O2NaHSO3（3）
其中：
式（1）为启动阶段Na2CO3溶液吸收SO2的反应；
式（2）为液pH值较高时（高于9时），溶液吸收SO2的主反应；
式（3）为溶液pH值较低（5~9）时的主反应。
二、氧化过程(副反应)
Na2SO3 + 1/2O2Na2SO4（4）
NaHSO3 + 1/2O2NaHSO4（5）
三、过程
Ca(OH)2 + Na2SO32 NaOH + CaSO3（6）
Ca(OH)2 + 2NaHSO3Na2SO3 + CaSO31/2H2O +3/2H2O（7）
四、氧化过程
CaSO3 + 1/2O2CaSO4（8）
式（6）为步反应反应，式（7）为至pH9以后继续发生的主反应。脱下的硫以亚硫酸钙、硫酸钙的形式析出，然后将其用泵打入石膏脱水处理系统，的NaOH可以循环使用。
本钠钙双碱法脱硫工艺，以石灰浆液作为主脱硫剂，钠碱只需少量补充添加。由于在吸收过程中以钠碱为吸收液，脱硫系统不会出现结垢等问题，运行。由于钠碱吸收液和二氧化硫反应的速率比钙碱快很多，能在较小的液气比条件下，达到较高的二氧化硫脱除率。