一.产品概述:
各种工业化的脱硫都具有普遍性,尽管对质量.指标的要求有所不同,但是在对脱硫的效率和脱硫的范围上,却要求越来越高。今天企业追求高质量产品.率,必须同效益起来,那么就必须对降低成本,延长设备的使用寿命.环境保护等方面有深刻的认识,尤其以含硫高的煤和石油等作为化工生产的原材料时,其解决的迫切性就更为突出。脱硫工艺要求使用的脱硫剂,应具有效率高.作用范围广.用法简单.成本低.安全无害和综合效益多等特点,才能获得广泛地应用。然而,在我国的工业脱硫中,目前较为普遍采用的诸多脱硫剂,都不能同时具备上述特点(如ADA法.MSQ法.栲胶法.FD法.KCA法等)。较为*的pds湿法脱硫剂却能改善现状,弥补现有脱硫剂的不足。在产品性能上有独到之处,使用PDS湿法脱硫剂所产生的综合效益也是其它脱硫剂*的。PDS脱硫剂适应了企业的技术改造,生产规模扩大及增加产品品种的需要,把脱硫工艺提高到一个新的水平。值得强调的是,PDS湿法脱硫剂具有脱硫效率高、在脱无机硫的同时也能脱有机硫、溶泻硫的能力强、综合效益高四大特点,这在脱硫工艺中具有特殊的意义。尤其在脱硫过程中(以合成氨厂为例)普遍存在着沉积硫和附着硫,液体混浊,悬浮硫不易清除的现象,轻者影响脱硫,动力消耗大;重者产生堵塔,严重影响生产,这个脱硫问题困惑企业多年,终得不到*解决。目前,在化肥生产中面临原材料价格上涨,运费提高,为了降低生产费用,有的厂不得使用产地较近.价格较低的但含硫较高的煤作为生产原材料,这就给脱硫带来了新的问题;有的企业扩大了生产能力,增加生产品种(如甲醇.尿素等)对残硫量要求很严格,要求总脱硫率高(包括脱H2S、有机硫和高硫),那么选用什么样的脱硫剂就十分重要了。好的脱硫剂,不但脱硫好、成本低、还能节氨(碱)、节能、节铜等综合效益的增加,特别是解决了堵塔、沉积附着硫及再生溶液的问题,延长了设备维护周期和设备使用寿命,有利于后工段触媒的再生期等等,表现出与众不同的*性。
TTS-ⅡPDS题,是目前较为理想的脱硫催化剂。
二.基本原理
PDS脱硫催化剂系磺化酞菁钴系列有机高分子类化合物。酞菁类化合物是以多种金属离子为中心的一大类有机高分子配位化合物的总称。它们具有许多特殊性质,如具有特定颜色、性质稳定、不在酸碱介质中发生变色或分解、对热也较稳定;若带上亲水基团,水溶性也显著增加,这类化合物无毒,它们对硫化物具有催化氧化活性。
不少研究结果证明,对硫化物的催化氧化活性,是许多金属离子对负二价硫离子S2- 的氧化,虽然有较大活性,然而,都因它们对硫化物的溶度积过小而无实际意义。在有机金属化合物中磺酸酞菁钴钠却具有很强的催化氧化活性。
脱硫催化剂是在具有一定PH值范围的液态介质(气-液相或液-液相)中发挥催化作用的。酞菁类金属化合物之所以能具有很高的催化氧化活性,这是与它的分子组成中即含有特定电荷.半径和外层电子构型的正二价钴离子有关,同时又与多氮密切着看的,即与二价钴离子可在配位体中形成特殊的多电子大K键有关。当适当地改变分子中作为中心离子的正离子的种类和数量时,就将使配位场力的分布重新得到调整。因而它的催化活性也将发生相应地向着提高的方向改变。
三.作用机理(可概括为四步)
1PDS脱硫剂在碱液中将溶解的O2吸附而活化;
2.在此后,遇到H2S等含硫化合物时,将硫化物吸附到高活性的大离子微观表面。这时硫化物的分解和氧的分解将形成新化合物分子。这一过程的活化能较吸附前大为降低。因而,在常温常压下,便由原来的吸携活化氧将含硫化合物氧化。产物大部分为硫和多硫化合物,同时也有硫代硫酸盐或二硫化物形成;
3.新产物从活性大离子的微观表面上解析离去.
4.此时原催化液中的活性大离子,经重新携氧而再生.如此反复,只要活性大离子保留在催化液中,不被其它物质俘获或溢出系统外,催化剂的使用寿命将是相当长久的.
四.化学反应原理
1.脱除H2S原理:
吸收反应: H2S(气相)=H2S(液相)
H2S(液相)+Na2CO3 = NaHS+NaHCO3
NaHS被携氧的催化剂吸附,在催化剂作用下和氧起反应.
NaHS +1/2 o→ NaOH+S
生成的单质硫被吸附在催化剂表面,可以和其它硫形成多硫链.催化剂吸硫的表面可以是释放氧后的空位,也可以是再生时未被*脱除的吸附硫.再生过程:再生时大量氧接触催化剂,催化剂表面的单质硫被置换脱落,在空气作用下形成泡沫,上浮到液面被分解除去.因此,在再生操作时,必须保证有足够的空气量,并使气液充分接触,同时要认真搞好过滤除硫工作,使循环溶液中尽量少含悬浮硫.
2.脱除有机硫原理
吸收反应 RSH+Na2CO3 ═ RSNa+NaHCO3
COS+Na2CO3 ═ Na2CO2S+CO2
CS2+Na2CO3 ═ Na2CO2S+CO2
氧化反应 2RSNa+1/2O2+H2O →RSSR+2NaOH
Na2CO2S+1/2O2 →S+Na2CO3
Na2COS+1/2O →S2+Na2CO3
催化剂在脱有机硫方面的原理和脱H2S的基本原理是相同的,但是,不同硫化物因性质上的差异影响脱硫效率.溶解度的不同.气相的硫化物首先要溶解在液相中,才能进行下一步吸收反应.硫醇(RSH)和硫化氢H2 S都是微酸性气体,易被碱液溶解吸收,其它有机硫的溶解度就比较差.
②有机硫的分子结构不同,链状的有机硫化物,比环状的有机硫化物容易氧化.
五.产品性能
1.质量指标:
a.外观:墨绿色蓬松状粉末
b.活性组分(%):>90%
c.密度(20℃,g/cm3):0.96
d.水不溶物(%):≤3
2.包装与贮存:5千克纸箱装,贮存于室内阴凉干燥处,贮存期一年。
3.用途:可以用与合成氨生产中的半水煤气、变换气;脱硫工艺上,又可用于天然气、焦炉气、城市煤气、制药厂的沼气和炼厂气的气体脱硫及在汽油、液态烃、粗苯和含硫的废水等液体脱硫和净化上。
4.特点
①. 脱硫效率高: a. 即可脱低硫,又可脱高硫
b. 可同时脱无机硫98%以上,脱有机硫
(如硫醇RSH.噻吩C4H4S硫氧化碳COS.二硫化碳CS2)达50%以上.
c.硫容高
d.抗中毒能力强
②.溶泻硫能力强:对系统内的沉积硫,附着硫有高活性的清除效果,又可解决塔堵现象.
③.再生好:悬浮硫多、硫颗粒大、松散、利分离、液体清、循环畅通,减少动力消耗,再生效率高.
④.使用方法简单易行,使用范围广,无公害,对设备和工艺要求宽,与其它催化剂有协同效果.
⑤.综合效益高: a.可提高产品质量
b.节碱(氨)、电、蒸气、铜效果明显.
c. 延长设备维修周期,不腐蚀不堵塞设备
d.减轻精细脱硫负担,有利于各工段触媒再生.
e.提高回收率,纯度高.